当たり判定を持たせるというのは当たったことをTriggerにして何かをしたいというこことですかね
もしそうではなく、頭が当たったら相手が動くだけということであればUser PreferencesタブのVR1のHead Colliderにチェックを入れれば当たり判定が出来ます
TriggerにしたいのであればCollision Triggerを顔の前に置くのではなく[CameraRig]と同じ座標に置いたらどうでしょうか
頭がCollision Triggerの緑の球にすべて入るイメージです
実験したところUIButtonも押せ、CollisionでのTriggerも動作しました
位置合わせは>>694のpluginを使えば楽だと思います
XYZの数値を0にすれば同じ座標になります